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浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用

来源: 发布时间:2022年05月06日

金属胶体催化剂:甲醛溶液,水合册,醇等具有温和还原能力的还原剂可以制备出金属胶体粒子,在液相中保持在1~100nm,安定分散.胶体粒子表面一般带有电荷,在其周围可以吸引对应阴离子,形成特有的离子氛围.这种离子氛围对胶体体系的稳定有贡献.使用贵金属胶体作为加氢催化剂时有进一步提高催化剂稳定性的必要,常常使用使用界面活性剂或高分子进行保护。金属黑催化剂:贵金属变成细粉时,表观很黑,称为某黑.比表面积一般在几到几十m2/g,根据制备方法的不同催化活性相差很大.Pt黑Pd黑在液相加氢,氧化和双氧水分解中用作催化剂。由于贵金属资源稀少、价格昂贵,人们也在不断研究开发非贵金属或低含量贵金属催化剂。浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用

金属催化剂:催化反应过程要求化学吸附的强弱适中。这与费米能级之间存在一定的关系。费米能级的高低是一个强度困素,对于一定的反应物来说,费米能级的高低决定了化学吸附的强弱。如:当费米能级较低时,如d空穴过多的Cr、Mo、W、Mn等由于对H,分子吸附过强,不适合作加氢催化剂,而费米能级较高的Ni、Pd、Pt对H,分子的化学吸附的强弱较适中,因此是有效的加氢催化剂。另外,费米能级密度好似一个容量因素,决定对反应物分子吸量的多少。能级密度大对吸附量增大有利。认为过渡金属原子以杂化轨道相结合,杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线性组合,称之为spd或dsp杂化。杂化轨道中d原子轨道所占的百分数称为d特性百分数,表以符号d%.它是价键理论用以关联金属催化活性和其它物性的一个特性参数。金属的d%越大,相应在的d能带中的电子填充的越多,d空穴越小。加氢催化剂一般d%在40-50%之间为宜。浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。

金属催化剂是应用较广的一大类多相催化剂,主要用作加氢、脱氢、氧化、异构化、环化等反应的催化剂。金属催化剂有如此较广的应用,是因为金属能和H、O、N、C等键合,可以活化H,、o、N、CO等小分子和很多有机物分子。金属,尤其是过渡金属,具有加氢和脱氢的催化性能。也有些贵金属,如Pt、Pd、Ag等由于对氧吸附不强而本身又不易被氧化,具有选择性氧化的催化性能。有些金属能催化多种反应,例如Ni、Pd、Pt;有的反应可由多种金属来催化,但其中有些活性高,有些活性低。金属催化剂主要催化的化学反应加氢、脱氢;异构化;部分氧化;完全氧化等。

催化作用,催化剂在化学反应中所起的作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生化学作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能。 由于催化剂的介入而加速或减缓化学反应速率的现象称为催化作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能,这是催化剂得以提高反应速率的原因。均相催化。催化剂与反应物均处于同一相中的催化作用,如均相酸碱催化、均相络合催化等。均相催化大多在液相中进行。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,但催化剂难以分离、回收和再生。均相催化反应条件温和,有利于节能。

催化剂的制备方法:喷雾蒸干法:用于制颗粒直径为数十微米至数百微米的流化床用催化剂。如间二甲苯流化床氨化氧化制间二甲腈催化剂的制造,先将给定浓度和体积的偏钒酸盐和铬盐水溶液充分混合,再与定量新制的硅凝胶混合,泵入喷雾干燥器内,经喷头雾化后,水分在热气流作用下蒸干,物料形成微球催化剂,从喷雾干燥器底部连续引出。热熔融法:热熔融法是制备某些催化剂的特殊方法,适用于少数不得不经过熔炼过程的催化剂,为的是借助高温条件将各个组分熔炼称为均匀分布的混合物,配合必要的后续加工,可制得性能优异的催化剂。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用

均相配合催化剂具有高活性、高选择性等优点,其业应用正在发展之中。浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用

若催化剂为固态物质,反应物是气态或液态时,即称为非均相催化。在非均相催化过程中,催化剂是固体物质,固体催化剂的表面存在一些能吸附反应物分子的特别活跃中心,称为活化中心。反应物在催化剂表面的活性中心形成不稳定的中间化合物,从而降低了原反应的活化能,使反应能迅速进行。催化剂表面积越大,其催化活性越高。因此催化剂通常被做成细颗粒状或将其附载在多孔载体上。许多工业生产中都使用了这种非均相催化剂,如石油裂化,合成氨等,使用大量的金属氧化物固体催化剂。该理论称为“活化中心理论”。 催化剂可以同样程度地加快正、逆反应的速率,不能使化学平衡移动,不能改变反应物的转化率。 请注意加快逆反应也就是减慢反应速率,这种催化剂也叫负催化剂。浙江实验室贵金属均相催化剂实验应用

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