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广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状

来源: 发布时间:2022年05月02日

均相催化反应是催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。有液相和气相均相催化。液态酸碱催化剂,可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,易于用光谱、波谱、同位素示踪等方法来研究催化剂的作用,反应动力学一般不复杂。但均相催化剂有难以分离、回收和再生的缺点。催化作用可分为均相催化和非均相催化两种。如果催化剂和反应物同处于气态或液态,即为均相催化。其中很重要很普通的一种是酸碱催化反应。如酯类的水解以H+离子作催化剂。在均相催化中,催化剂跟反应物分子或离子通常结合形成不稳定的中间物即活化络合物。这一过程的活化能通常比较低,因此反应速率快,然后中间物又跟另一反应物迅速作用(活化能也较低)生成很终产物,并再生出催化剂。贵金属在均相催化反应中可以很经济地用于国内工业生产,促进了过渡金属络合催化的研究。广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状

均相氢化反应在氢化还原反应中,催化剂不自成一相而溶于反应介质中,因而反应是在均相中进行。近年来的研究结果表明:均相氢化具有更高的基团选择性,在还原烯键时不导致异构化反应,不发生氢解反应,并可用二某些光学异构体的不对称合成。均相氢化反应用能溶于反应介质的催化剂与底物一起形成均相休系所进行的氢化反应,很常用的均相催化剂有铑、钉、铱等贵金属与三苯基膦等形成的络合物。均相催化是近年来发展的一种新的催化反应,与多相催化相比,具有反应活性大、条件温和、选择性较好、催化剂不易中毒等优点。在用于氢化时,不会导致烯键发生异构化和氢解反应,并可用于不对称氢化还原。广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状贵金属催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视,较广用于加氢、脱氢、氧化等反应。

金属催化剂多为过渡金属,有利用单一金属成分发现其在反应中的高活性和高选择性;有充分发挥多种金属成分的作用二元或多元金属催化剂。在金属的氧化还原状态不发生变化的状态下,在表面位上对反应分子的化学键进行解离,加成组合的类型。不饱和经的加氢反应,双键的异构化反应,无机化合物(N5,NO,CO,CO,等)的加氢反应,饱和怪的骨架异构化,脱氢,脱氢环化,加氢分解,C-N或C-O断裂,氨分解,甲酸,甲醇的脱氢。氧气以分子状态或解离成阴离子状态吸附,尽管在反应过程中伴随着部分氧化状态的变化但催化剂还能保持在安定的金属状态的类型。乙烯的环氧化,CO和各种经的氧化,氨气氧化成氮气,甲酸,甲醇的脱氢,甲烷部分氧化。

金属催化剂:各金属均落在光滑的曲线上,这证明催化活性与催化剂中原子的几何构型有一定的关联。其中Rh具有很高活性,其晶格间距为0.375 nm。表面化学吸附很适宜的原子间距并不一定具有很好催化活性多相催化中,只有吸附热较小,吸附速度快,并且能使反应分子得到活化的化学吸附,才显示出高催化活性。密勒指数(晶面指数):晶面与三个坐标轴相交,载距为单位向量的倍数,但为了避免不相交的情况产生的截距无究大,而采用截距的倒数互质整数比来表示。密勒指数越小,一般来说,表面比较光滑,有高的原子密度,原子有相当高相邻原子,即配位数,是稳定晶面的特征。一般来说,高密勒指数晶面易产生缺陷而有利于吸附即晶面(h k l)中参数越大,表明晶面越不稳定,一般稳定晶面密勒指数中各参数不大于5,但实际有催化活性的表面一般都是高密勒指数晶面。均相络合催化的基元反应步骤都是在以金属为中心的配休球上进行的。

金属催化剂:催化反应过程要求化学吸附的强弱适中。这与费米能级之间存在一定的关系。费米能级的高低是一个强度困素,对于一定的反应物来说,费米能级的高低决定了化学吸附的强弱。如:当费米能级较低时,如d空穴过多的Cr、Mo、W、Mn等由于对H,分子吸附过强,不适合作加氢催化剂,而费米能级较高的Ni、Pd、Pt对H,分子的化学吸附的强弱较适中,因此是有效的加氢催化剂。另外,费米能级密度好似一个容量因素,决定对反应物分子吸量的多少。能级密度大对吸附量增大有利。认为过渡金属原子以杂化轨道相结合,杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线性组合,称之为spd或dsp杂化。杂化轨道中d原子轨道所占的百分数称为d特性百分数,表以符号d%.它是价键理论用以关联金属催化活性和其它物性的一个特性参数。金属的d%越大,相应在的d能带中的电子填充的越多,d空穴越小。加氢催化剂一般d%在40-50%之间为宜。均相催化剂的工业应用比多相催化剂晚。广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状

铑配合物进一步促进了均相配合催化工艺的发展。广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状

20世纪60年代末,又出现了用于甲醇低压羰基合成的铑配合物均相催化剂。从此,铑配合物作为均相催化剂用于石油化工,成为铑的一个重要用途,并进一步促进了均相配合催化工艺的发展。作为均相催化剂的铑基配合物主要是由羰基铑和三苯基膦、三苯氧基膦或三丁基膦形成的复合配合物。它大量应用于丙烯羰化制丁醇及辛醇、甲醇羰基化制醋酸等工业牛产中。此外,氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。均相配合催化剂具有高活性、高选择性等优点,其业应用正在发展之中。为克服反应物和催化剂难分离的问题,已开展均相配合催化剂固体化的研究工作。广州高活性进口贵金属均相催化剂应用现状

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