离子交换树脂是一类带有功能基的网状结构的高分子化合物,它由不溶性的三维空间网状骨架、连接在骨架上的功能基团和功能基团上带有相反电荷的可交换离子三部分构成。
离子交换树脂可分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和两性离子交换树脂。
离子交换树脂不溶于水和一般溶剂。
大多数制成颗粒状,也有一些制成纤维状或粉状。树脂颗粒的尺寸一般在0.3~1.2mm 范围内,大部分在0.4~0.6mm之间。
它们有较高的机械强度(坚牢性),化学性质也很稳定,在正常情况下有较长的使用寿命。
按化学活性基团首先区分为阳离子树脂和阴离子树脂两大类。
阳离子树脂又分为强酸性和弱酸性两类。 MB20树脂上海纯超环保专业销售。山东供应MB20树脂报价
4.3 选择吸附顺序
根据以上影响交换速度的因素,可以推断:
1)在常温、稀溶液中离子价数越高,与固定离子的静电引力越大,越优先交换。
Cr3+ > Ca2+ > Na+ PO43 -> SO42-> Cl-
2)稀溶液中,同价离子原子序数越大,与固定离子的静电引力越大;稀土元素相反。
K+ > Na+> H+
3)在高浓度的溶液中,由于离子的水化作用不充分,水合离子的半径接近离子半径,原子序数越大,离子半径增大,离子表面电荷密度相对减小,与固定离子的静电引力越小。
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三 离子交换的基本原理
离子交换的选择性定义为离子交换剂对于某些离子显示优先活性的性质。离子交换树脂吸附各种离子的能力不一,有些离子易被交换树脂吸附,但吸着后要把它置换下来就比较困难;而另一些离子很难被吸着,但被置换下来却比较容易,这种性能称为离子交换的选择性。离子交换树脂对水中不同离子的选择性与树脂的交联度、交换基团、可交换离子的性质、水中离子的浓度和水的温度等因素有关。离子交换作用即溶液中的可交换离子与交换基团上的可交换离子发生交换。一般来说,离子交换树脂对价数较高的离子的选择性较大。对于同价离子,则对离子半径较小的离子的选择性较大。在同族同价的金属离子中,原子序数较大的离子其水合半径较小,阳离子交换树脂对其的选择性较大。对于强酸性阳离子交换树脂来说,它对一些离子的选择性顺序为:Fe3+>A13+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>H+。离子交换反应是可逆反应,但是这种可逆反应并不是在均相溶液中进行的,而是在固态的树脂和溶液的接触界面间发生的。这种反应的可逆性使离子交换树脂可以反复使用。
5分子内的脱水反应
如叔丁醇脱水制高纯异丁烯,传统高纯异丁烯的生产是采用MTBE裂解法。特别是烟台万华和南京亨斯迈引进的两套丙烯与异丁烷共氧化生产环氧丙烷项目的副产叔丁醇,含量较高,且价格较低,使叔丁醇脱水制高纯异丁烯比传统MTBE裂解法更具优势。该工艺采用了树脂催剂催化精馏技术。
6双功能基团树脂催化剂的应用
在树脂催化剂的母体上引入两种活性中心,如在大孔强酸树脂催化剂上引入贵金属钯基团,并保留部分酸性活性中心制得的钯树脂催化剂,既有酸性催化活性中心,又具有贵金属钯的催化活性中心。该树脂催化剂被成功应用于**一步法合成甲基异丁基酮(MIBK)的工业生产中。
7缩合反应
如甲醇与甲醛反应合成甲缩醛、甲缩醛或多聚甲醛与醇进一步缩合合成DMMn(聚甲氧二甲醚);苯酚与**缩合合成双酚A,这个反应应用的树脂催化剂是巯基化了的强酸树脂催化剂,与通常的强酸树脂催化剂有不同之处。 购买MB20树脂认准原装产品。
2酯化反应
丙烯酸与甲醇反应合成丙烯酸甲酯、丙烯酸与乙醇反应合成丙烯酸乙酯的工业生产全都采用树脂催化剂,丙烯酸与丁醇反应生成丙烯酸丁酯的部分工业装置采用了树脂催化剂,还有部分装置仍采用浓硫 酸做催化。碳四法合成甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸与甲醇的酯化反应、乙二醇二醋酸酯、乙酸乙酯的工业生产均有树脂催化剂的应用。
3醚化反应
烟台万华和南京亨斯迈引进的两套丙烯与异丁烷共氧化生产环氧丙烷项目副产大量叔丁醇,采用大孔强酸性树脂催化剂与甲醇反应生成MTBE来消化部分副产。二甲醚的生产过程使用了大孔强酸性树脂催化剂。
41,4-丁二醇(BDO)有多种生产工艺
其中英国戴维(Davy)工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺,该方法首先将顺酐与一元醇(甲醇或乙醇等)进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯,然后进行加氢水解得到1,4-丁二醇。其中的***步反应顺酐酯化采用了DZH型树脂催化剂进行催化反应,在国内得到工业化应用。
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四、交换原理
离子交换树脂是通过其可交换的活性离子A+与溶液中的自由离子B+交换完成对B+去除的。
4.1 离子交换过程
离子交换过程包含五个步骤:1B+自溶液扩散至树脂表面;2B+自树脂表面进入树脂内部的活性中心;3B+与RA在活性中心上发生复分解反应;4A+离子自树脂内部扩散到树脂表面;5A+离子从树脂表面扩散至溶液中。如图所示:
4.2 影响因素
影响交换速度的因素主要有以下几方面:
1)颗粒大小:颗粒越小,有利于提高交换速度
2)交联度:交联度越低树脂越易膨胀,在树脂内部扩散就越容易
3)离子化合价:离子在树脂中扩散时,和树脂骨架间存在库伦引力。离子化合价越高,这种引力越大,因此扩散速率就越小。
4)离子的大小:小离子的交换速度比较快,大分子会和树脂骨架碰撞,速度较慢
5)搅拌速率:当液膜控制时,增加搅拌速率会使交换速度增加。但增大到一定程度后再继续增加转速,对交换速度影响就比较小。
6)溶液浓度: 山东供应MB20树脂报价
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