pH电极的主要构造有内电极，外参比电极（玻璃电极）。①内电极：对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。常用的是甘汞电极和银/氯化银电极。参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小。一般内电极泡在内参比溶液中。②外参比电极：对溶液中氢离子活度有响应，电极电位随之而变化的电极称为pH指示电极或pH测量电极。pH指示电极有氢电极、锑电极和玻璃电极等几种，但常用的是玻璃电极。玻璃电极是有玻璃支杆，以及由特殊成份组成的对氢离子敏感的玻璃膜组成，厚度在0.1-0.2mm左右，电阻值＜500MΩ，25℃。玻璃膜一般呈球泡状，球泡内充入内参比电解液，插入参比电极(一般用Ag/AgCl电极)，用电极帽封接引出电线，装上插口，就成为一支pH指示电极。玻璃外参比电极中电解液有液体（饱和液体KCL，可填充），凝胶（凝胶状KCL，不移流失，无需填充），固态。因此电极可根据电解液材质的不同分为这三类。pH测量由两个的电极组成。金山区污水pH电极
1)不可移动玻璃磨口（超纯水pH电极使用）不可移动玻璃磨口的生产工艺较复杂，流速控制较难，成本也很高。其优点是一方面是可以设计较大的流速使得在低电导率溶液，如超纯水等样品的pH测量变得容易；另一方面是抗腐蚀性强，电极通体是玻璃材质，一般的有机溶剂，强氧化剂都不会损坏电极；再者这样的电极结构也不容易被堵塞，长期使用稳定性较好。当然，针对不同的应用，其液络部流速的控制往往很不一样，生产厂商往往需要进行精确控制。
2)可移动玻璃磨口（抗污染pH电极使用）相对于不可移动的玻璃磨口，可移动磨口在设计上可以将两部分分开，便于清洁，在对具有一定污染性的水溶液样品或有机样品进行测量时会比较方便（非水pH滴定电极往往采用可移动玻璃磨口结构）。
3)可移动/不可移动塑料磨口（可清洗电极使用）类似结构中，使用了聚四氟乙烯等塑料材质，部分或全部代替了玻璃磨口结构。由于使用了标准化的塑料部件，生产成本可以相对降低一些。但相比玻璃结构，塑料磨口的流速容易发生变化，流速稳定性较差。 金山区污水pH电极两电极间的电位可决定溶液的pH值，即溶液中门氢离子的数量。
Q：pH计表头屏幕上不显示或出现ERR的原因是？
A：检查电极是否损坏，或检查是否超出测量范围；
Q：pH计表头数值跳动，是为什么呢？
A：要判断一下电极使用时间是否过长，如果电极上面附着了一些有机物,同样会导致反应不灵敏，需要及时清洗；Q：pH计电极放入任何溶液中pH值不变，又是什么原因呢？
A：检查电极球泡是否完好，如果已经破裂，那么就需更换电极了。还需要检查电极与仪器接线处是否脱落，电极电缆也有可能内部断裂，这种情况只能更换或送回修理了。
Q：同一待测样品，同时在两台pH计上测量，读数不一致，能解释吗？
A：这要考虑到设备的误差问题，无论多精密的仪器都会存在误差。建议用同一缓冲液在同一时间里对pH计进行校正，然后再同时测定。
当测量溶液pH时，有3种关键的温度效应。
（1）温度效应是根据能斯特方程得到的该电极校准曲线的斜率式是与温度密切相关。在校准过程中，提供的标准缓冲液的温度需要考虑；这种在标准缓冲液的测量温度与被测实际样品温度之间的任何差异可以进行数学补偿。多数的现代pH计和滴定仪都可以自动进行温度补偿。
（2）温度效应是样品的真正pH值会随着温度的变化而变化。想象一下只能部分溶解的弱酸的溶解过程：溶液的温度越高，该弱酸的溶解度越大，因此测量的pH值将越低。这种影响完全取决于被测样品，并且任何pH计或自动电位滴定仪都不可能进行补偿。
（3）标准pH缓冲液通常由酸和碱组成，他们的pH值与温度密切相关。为了pH计或自动电位滴定仪可以正确地被校准，仪器必须要“知道”标准pH缓冲液的温度关系。 根据您的样品种类不同，需要选择不同设计的电极，如食品，高/低温，非水样品，或其他类型的样品。
如果测量不准确，可能是pH计出现了故障。归真仪器采购管家为您整理了以下pH计的常见故障及解决办法，供您参考：1.测量数据不准可能的原因：导致测量数据不准的原因有很多，很大的可能是检测方法不合规，或者温度、斜率调节点不对解决办法：对仪器多做几次校准。严格按照使用说明和操作规程操作，尽量地减少测量过程中因人工、温度、溶液杂质等原因造成的测量误差。若仍出现问题，可能是仪器本身故障，可联络厂家售后解决。2.pH计显示数字不稳定可能的原因：（1）仪器部件连接不稳解决办法：重新插紧仪器（2）电源电压不稳定解决办法：使用稳压电源（3）长时间在污染环境使用导致线路板被腐蚀解决办法：更换线路板（4）电路板中的运算放大器被烧坏解决办法：更换运算放大器3.使用两种标准溶液进行测试时，不能互相定位可能的原因：信号发生器不准解决办法：维修或更换信号发生器4.温度、斜率或校正调节功能失灵可能的原因：与调节旋钮相连的电位器损坏解决办法：维修电位器5.接通电源后指示灯不亮可能的原因：（1）指示灯烧坏（2）保险丝熔断（3）变压器烧坏解决办法：首先检查电源电压是否稳定，然后依次检查指示灯、保险丝、变压器，若元件烧坏，则需更换元件（返厂维修）使用中也可能造成损坏，这会导致错误的读数。金山区污水pH电极
如果未打开填充口的盖子，电极读数的稳定时间将会变长。金山区污水pH电极
误区3：关于pH计的标定许多人认为，仪表的标定应在满量程范围进行，pH计也应如此。实际上，pH计的电极在使用中要在满量程范围内得到同样的准确度是不现实的。pH计的标定一般采用两点标定。一点是pH7左右的标准缓冲液，对pH计进行定位；另外一点则根据使用环境（酸性或碱性）不同采用pH4或pH10左右的标准缓冲液进行标定。
另外，在标定前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液，并调节电计面板上的温度补偿旋钮，使其与待测溶液的温度一致。校准工作结束后，对使用频繁的pH计一般在48h内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一，仪器则需要重新标定：(1) 溶液温度与定标温度有较大的差异时；(2) 电极在空气中暴露过久，如0.5h以上时；(3) 定位或斜率调节器被误动；(4) 测量过酸（pH<2）或过碱（pH>12）的溶液后；(5) 换过电极后；(6) 当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距7pH又较远时。
误区4：关于pH计的准确度等级及其允许误差有人认为在常规仪表中，仪表的准确度等级是用引用误差来表示的，pH计的准确度等级也是如此。例一台准确度等级为0.01级、测量范围为0-14pH的pH计，其Z大允许误差就是±0.0014pH，但实际上这是一种错误的认识。 金山区污水pH电极
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